在断了刘虞称帝的希望,并使袁绍与公孙瓒结怨以后,袁术挑起了汉朝的内斗。
袁术与公孙瓒、平原相刘备、徐州刺史陶谦结盟,袁绍为了对抗袁术,也拉拢了荆州的刘表结盟,随后袁术派遣孙坚征讨刘表,但孙坚不幸战死。
之后,袁术又协同朝廷任命的兖州刺史金尚攻兖州,屯封丘,并得到黑山贼的余部以及匈奴于扶罗等助战,对上袁绍、曹操战于匡亭,但结果袁术大败。
袁术退保雍丘,率领余部前往九江郡,杀了朝廷任命的扬州刺史陈温自领其州。
(另有一说陈温当时已死,袁术南向寿春,被其任命的扬州刺史陈瑀拒绝接纳,袁术退守阴陵并向陈瑀示好,陈瑀不知权变又胆怯,没有立即攻打袁术,袁术遂于淮北聚集军队要取寿春,陈瑀感到畏惧,派弟弟陈琮向袁术请和反被扣留,使陈瑀逃到下邳。期间袁术从袁绍处夺取的沛国为陶谦所占,而袁术又兼称徐州伯,似已与陶谦决裂。)
李傕入长安以后,想交结袁术为援,于是派遣马日磾授其左将军、假节,进封阳翟侯,而袁术借机夺走马日磾的符节,并促马日磾征辟其麾下将士。
兴平末(195年),袁术部曲追击曹操,曹操逃到秦伯南那里,秦伯南开门接收曹操。袁术追兵向秦伯南问曹操在哪,秦伯南谎称就是自己,因而被杀。
建安元年(196年)春正月,曹操军临武平,袁术所置陈相袁嗣降。夏六月,袁术从徐州广陵郡出兵攻打同在徐州的刘备,此时刘备麾下的曹豹反叛,鼓动刚投靠刘备的吕布夺取了下邳,袁术顺势击败刘备,举荐吴景为广陵太守,并鼓动吕布麾下的郝萌叛变但事败。
吕布让兵败的刘备驻守小沛,后袁术再度攻打刘备,吕布为免唇亡齿寒在辕门射戟使袁军将领纪灵震慑而退兵。
这一连串的征战,不仅搅乱了汉朝当时的局势,使汉室的威权进一步削弱,并促使各方诸侯拥兵自重,为接下来的群雄争霸,乃至于三国鼎立的局势奠定基础。
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袁术若只是这样,没有更进一步的举动,名声或许会比较臭,却不至于到万夫所指的程度。
但很可惜的是,袁术并不没有这么做。
袁术以五德终始说作依据,又认为神秘谶纬预言【代汉者当涂高】对应了其字【公路】,加上夺取了孙坚军在洛阳拾获的传国玺,成为他称帝的凭据。
197年,袁术在寿春僭号称帝,建号仲家,仿效汉制的河南尹,以九江太守为淮南尹,置公卿,祠南北郊。
此举引起各方诸侯反感,使袁术随即成为众矢之的,不久接连遭到孙策、吕布、曹操、刘备等势力的叛盟与打击。
孙策致书责袁术僭号,遂在江东脱离袁术自立,赶走袁术任命的丹杨太守袁胤。
孙策的舅父广陵太守吴景与堂兄九江太守孙贲亦皆脱离袁术跟随孙策征讨江东,使袁术丧失广陵、江东等大片土地,实力重挫。